炼钢原理与基本方法

一、炼钢的前提

1.1 生铁的特性与局限

炼钢先炼铁,钢从生铁而来。用铁矿石冶炼而得的生铁,含碳量较高,且含有硅、锰、磷、硫等杂质。因此,生铁缺乏塑性和韧性,力学性能差,除熔化浇铸外,无法进行压力加工,进而限制了它的用途。

1.2 炼钢的定义

为克服生铁的缺点,使其在工业中发挥更大作用,需在高温下利用各种来源的氧,将生铁中的杂质氧化清除至一定程度,以得到特定成分和性质的铁碳合金——钢。这种在高温下氧化清除生铁中杂质的方法,称为炼钢。

二、炼钢的基本原理

2.1 原理概述

生铁中的各类杂质,在高温环境下与氧均有不同程度的亲和力。可通过氧化作用使杂质转化为液体、固体或气体氧化物:液体和固体氧化物在高温下与炉衬及加入炉内的熔剂反应,结合成炉渣,经扒渣排除炉外;气体则在钢水沸腾时被CO携带至炉外。

在炼钢炉内,杂质的氧化主要依靠FeO实现,其生成反应为:

2Fe+O₂→2FeO

2.2 各元素的氧化过程

1. 硅元素的氧化:硅与氧亲和力较大,氧化迅速,在冶炼初期即可完全氧化生成SiO₂,反应如下:

Si + 2FeO→SiO₂ + 2Fe

同时,SiO₂与FeO反应形成硅酸盐,成为炉渣的重要组成部分:

2FeO + SiO₂→2FeO·SiO₂

该硅酸盐与CaO反应生成稳定化合物2CaO·SiO₂和FeO(FeO成为渣中游离成分,可促进杂质氧化),反应如下:

2FeO·SiO₂ + 2CaO→2CaO·SiO₂ + 2FeO

2. 锰元素的氧化:锰易氧化,生成的MnO熔点较高,不溶于金属液,但与SiO₂形成化合物后浮于金属液表面,成为炉渣一部分,反应如下:

Mn + FeO→MnO + Fe

2MnO + SiO₂→2MnO·SiO₂

硅、锰的氧化反应会释放大量热量,可快速提高炉温(对转炉炼钢尤为重要),大幅加速碳的氧化过程。

3. 碳元素的氧化:碳的氧化需吸收大量热能,因此需在较高温度下进行,是炼钢过程中的重要反应:

C + FeO→CO + Fe

碳氧化生成的CO气体从金属液中逸出时,会产生强烈搅拌作用(称为“沸腾”)。沸腾可促使熔池成分和温度均匀,加速金属与炉渣界面反应,同时有利于去除钢中气体和夹杂物。

4. 磷元素的氧化:磷的氧化在不太高的温度下即可发生,去磷过程由多步反应组成:

2P + 5FeO→P₂O₅ + 5Fe

P₂O₅ + 3FeO→3FeO·P₂O₅

当碱性炉渣中有足够CaO时,会发生如下反应,生成稳定的4CaO·P₂O₅(牢固保持在炉渣中,实现去磷):

3FeO·P₂O₅ + 4CaO→4CaO·P₂O₅ + 3FeO

需注意:钢水脱氧时加入硅铁、锰铁等脱氧剂后,炉渣常呈酸性,可能破坏3FeO·P₂O₅,还原出不稳定的P₂O₅(高温下易被碳还原,产生“回磷”现象)。因此,酸性炉内去磷难度较大,需适当增加炉渣碱度和渣量、提高炉渣氧化性以防止回磷。

5. 硫元素的氧化:硫以FeS形式存在,当炉渣中有足够CaO时,可通过以下反应去硫:

FeS + CaO→CaS + FeO

生成的CaS不溶于钢水,形成炉渣浮于钢水表面。上述反应为可逆反应,且在含FeO的炉渣中进行——FeO与CaS作用会使硫重回钢水,因此去硫效率随渣中FeO含量减少而提高。

若渣中含足够碳,反应会发生变化,碳夺取FeO中的氧,避免CaS与FeO作用,使反应无法逆向进行,这也是电炉炼钢去硫比其他方法更完全的原因:

CaO + FeS + C→CaS + Fe + CO

此外,锰可促进去硫,反应如下(生成的MnS几乎不溶于钢水,进入炉渣):

FeS + MnO→MnS + FeO

2.3 FeO的脱氧

上述氧化反应虽去除了杂质,但也使钢水中含有较多FeO(即大量氧),对钢造成危害:一方面导致钢中产生大量气泡,另一方面使钢出现热脆和冷脆现象,且危害性随含碳量增加而加大。

因此,炼钢后期需去除钢水中的氧,通常通过加入锰铁、硅铁、铝等脱氧剂实现(脱氧剂从FeO中夺取氧),反应如下:

FeO + Mn→MnO + Fe

2FeO + Si→SiO₂ + 2Fe

3FeO + 2Al→Al₂O₃ + 3Fe

2.4 炉渣的作用

炼钢过程由氧化和还原两个阶段组成:碳、硅、锰、磷的氧化属于氧化期反应,脱硫和脱氧属于还原期反应。清除金属杂质需考虑多方面因素,其中核心是造渣和除渣。炉渣在炼钢中的重要作用包括:

① 保证炼钢过程按特定反应方向(氧化或还原)进行;

② 最大限度去除金属中的有害杂质(磷和硫),防止炉气中的氮气、氢气进入金属;

③ 保证操作过程中铁及其他有价值元素的损失最小。

三、炼钢的基本方法

3.1 转炉炼钢

转炉炼钢法是利用空气或氧气,通过底吹、侧吹、顶吹的方式,将铁水中的元素氧化至规定限度,从而得到成分合格钢的方法。

氧气顶吹转炉炼钢流程示意图

(流程说明:倒入铁水后,将氧气吹入熔化金属,氧气与铁中碳结合生成一氧化碳(反应放热,维持铁的熔化状态);废钢占熔化金属的1/4,石灰与磷等杂质反应形成熔渣(浮于钢水表面);工序完成后,炉子倾侧使钢水流进铸勺,再翻转炉子清除熔渣。)

3.2 电炉炼钢

电炉通过将电能转化为热能实现炼钢,常用电炉包括电弧炉和感应电炉:

- 电弧炉应用最广,适用于冶炼优质钢和合金钢;

- 感应电炉适用于冶炼高级合金钢和有色合金。

电弧炉截面示意图(含石墨电极、钢水、偏心炉底出钢等结构)

3.3 平炉炼钢

随着工业发展,金属加工行业积累了大量废钢,而当时无法用转炉将其重新炼制成钢。1864年,法国人马丁发明了平炉炼钢法(以废钢为原料)。

平炉炼钢设备示意图

此后,氧气顶吹转炉炼钢法迅速发展,逐渐取代了平炉炼钢法。随着科技进步,钢水真空处理、电渣炉熔炼、真空感应电炉熔炼等新方法不断涌现,并得到广泛应用。

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